Ведущий научный сотрудник лаборатории экологической биохимии, доктор химических наук
Научные интересы
Синтез новых полимерных материалов с использованием методов катионной и стереоспецифической полимеризации ненасыщенных соединений, исследование структуры полимеров методами ЯМР-спектроскопии высокого разрешения, пленкообразующие соединения.
Биографическая справка
После окончания Волгоградского политехнического института (1976) работал на Стерлитамакском опытно-промышленном нефтехимическом заводе: с 1979 года руководитель сектора, с 1982 начальник лаборатории. С 1987 года в г. Тольятти: начальник лаборатории ПО «Синтезкаучук». С 2004 года старший и с 2009 года ведущий научный сотрудник Института экологии Волжского бассейна Самарского федерального исследовательского центра РАН. Научая деятельность посвящена разработке способов получения синтетической гуттаперчи, каучуков общего назначения, олигопипериленового каучука марки СКОП и различных лакокрасочных материалов на его основе, а также внедрению разработанных процессов в производство на Стерлитамакском нефтехимическом заводе, Тольяттинском ПО «Синтезкаучук» и других нефтехимических предприятиях. Научные исследования в институте экологии Волжского бассейна РАН посвящены созданию экологически безопасных материалов для производства нового поколения лакокрасочных и кровельных полимерных композиций. Доктор химических наук с 2009 года. Автор более 100 научных публикаций и патентов. Лауреат премии Ленинского комсомола (1984 год).
ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ
Монографии:
2011 Катионная полимеризация сопряженных диенов
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Монаков Ю.Б.
Место издания: Наука. Москва, ISBN 978-5-02-037504-8, 238 с.
Статьи:
2022 Cationic polymerization of butadiene using alkyl aluminum compounds as co-initiators: an efficient approach toward solid polybutadienes
Rozentsvet V.A., Ulyanova D.M., Sablina N.A., Kostjuk S.V., Tolstoy P.M., Novakov I.A.
в журнале Polymer Chemistry, издательство The Royal Society of Chemistry, 2022, Vol.13, 1596-1607
DOI: 10.1039/d1py01684a
The cationic polymerization of butadiene using secondary alkyl chlorides (isopropyl chloride, 2-chlorobutane) as initiators and alkylaluminum compounds (Et2AlCl, EtAlCl2 and Et3Al) as co-initiators has been investigated. It was shown that secondary alkyl chlorides in conjunction with alkylaluminum compounds are efficient initiating systems for the preparation of fully soluble solid polybutadienes with reduced unsaturation (40–46 mol%) and high glass transition (56–66 °C) and softening (138–184 °C) temperatures. The cationic polymerization of butadiene with iPrCl/Et3Al and iPrCl/Et2AlCl initiating systems is characterized by an induction period which is consistent with the in situ formation of EtAlCl2, a true co-initiator of the polymerization. According to 1D and 2D NMR spectroscopy, the synthesized polybutadienes possessed isopropyl or sec-butyl groups connected with trans-1,4 structures as head groups.
2022 Полимеризация 1,3-пентадиена под действием катионных каталитических систем на основе алюминийорганических соединений
Розенцвет В.А., Ульянова Д.М., Саблина Н.А., Кузнецова М.Г., Толстой П.М.
в журнале Известия Академии наук. Серия химическая, издательство Российская академия наук, 2022, №4, с.787-795.
Катионная полимеризация 1,3-пентадиена под действием каталитических систем на основе алюминийорганических соединений (AlEtCl2, AlEt2Cl и AlEt3) в сочетании с изопропилхлоридом позволяет с высоким выходом синтезировать полностью растворимые твердые полимеры с температурой размягчения в интервале от 81 до 91 °С. Методами спектроскопии ЯМР 1Н и 13С с использованием Т2-фильтра, а также двумерной спектроскопии ЯМР 1Н-13С HSQC и HMBC, идентифицированы сигналы атомов углерода в начальных звеньях макромолекул, представляющих собой изопропильные группы, связанные с 1,4-транс-звеном полипентадиена.
2022 Polymerization of penta-1,3-diene using cationic catalytic systems based on organoaluminum compounds
Rozentsvet V.A., Ulyanova D.M., Sablina N.A., Kuznetsova M.G., Tolstoy P.M.
в журнале Russian Chemical Bulletin, издательство Springer Science+Business Media LLC, 2022, V.71, №4, p.787-795.
Cationic polymerization of penta-1,3-diene with catalytic systems based on organoaluminum compounds (AlEtCl2, AlEt2Cl, and AlEt3) in combination with isopropyl chloride makes it possible to synthesize completely soluble solid polymers in a high yield with the softening point in the range from 81 to 91 °C. The signals of carbon atoms of the head isopropyl groups connected with 1,4-trans-unit of polypentadiene were identified using 1H and 13C NMR spectroscopy with the T2 filter, as well as 1H, 13C HSQC and HMBC 2D NMR spectroscopy.
2021 Structure of terminal units of polybutadiene synthesized via anionic mechanism
Rozentsvet V.A., Sablina N.A., Ulyanova D.M., Kostjuk S.V., Tolstoy P.M.
в журнале Polymer Bulletin, издательство Springer, 2022, v.79, 1239-1256.
DOI: https://doi.org/10.1007/s00289-021-03549-5
The structure of head and end groups of the polybutadiene synthesized by anionic polymerization of butadiene using tert-butyllithium as an initiator has been established using methods of NMR spectroscopy with T2-filter as well as 2D 1H, 13C HMBC and HSQC NMR spectroscopy. The spectral signals of head groups, which consist of tert-butyl groups connected with cis-1,4, trans-1,4 or 1,2-units of polybutadiene chain, were identified for the first time. A new method for the quantitative calculation of the content of head and end groups with different microstructures was proposed. It was shown that the total content of 1,4-units (both cis-1,4 and trans-1,4) in terminal groups is considerably higher than that in a main chain of polybutadiene.
2021 Строение полимерной цепи поли-1,3-пентадиена, синтезированного под действием стереоспецифической каталитической системы
В.А. Розенцвет, Н.А. Саблина, Д.М. Ульянова, С.Н. Смирнов, П.М. Толстой.
в журнале Известия Академии наук. Серия химическая, издательство «Наука», 2021, №4, с. 773–779.
DOI: https://doi.org/1066-5285/21/7004-0773
С использованием методов одномерной спектроскопии ЯМР с Т2-фильтром и двумерной спектроскопии ЯМР 1Н—13С HMBC и HSQC установлено строение полимерной цепи поли-1,3-пентадиена, синтезированного методом стереоспецифической полимеризации под действием каталитической системы на основе трихлорида неодима. Установлено, что полимерная цепь поли-1,3-пентадиена состоит из 1,4-транс-, 1,4-цис-, 1,2-транс- и 1,2-цис-звеньев. Предложен новый метод количественного расчета содержания структурных звеньев в поли-1,3-пентадиене со смешанной микроструктурой. В макромолекулах поли-1,3-пентадиена, синтезированного методом стереоспецифической полимеризации, впервые идентифицированы спектральные сигналы атомов углерода в терминальных звеньях, характеризующихся 1,4-транс- и 1,4-цис-структурой.
2021 Structure of the polymer chain of poly(1,3-pentadiene) synthesized using a stereospecific catalytic system
Rozentsvet V.A., Sablina N.A., Ulyanova D.M., Smirnov S.N., Tolstoy P.M.
в журнале Russian Chemical Bulletin, издательство International Edition, 2021, Vol. 70, No. 4, pp. 773–779.
DOI: 10.1007/s11172-021-3150-2
The structure of polymer chain of poly(1,3-pentadiene) synthesized via a stereospecific polymerization catalyzed by a system based on neodymium trichloride was determined using one-dimensional with a T2 filter and two-dimensional HMBC and HSQC 1Н—13С NMR spectroscopic methods. It was found that the polymer chain of poly(1,3-pentadiene) consists of 1,4-trans-, 1,4-cis-, 1,2-trans-, and 1,2-cis-units. A new method was proposed for the quantitative calculation of content of the structural units in poly(1,3-pentadiene) possessing a mixed microstructure. Spectral signals of the carbon atoms of terminal units having 1,4-trans- and 1,4-cis-structures have been for the first time identified in the macromolecules of poly (1,3-pentadiene) synthesized via the stereospecific polymerization.
2021 Полимеризация изопрена под действием катионных каталитических систем на основе триэтилалюминия
Розенцвет В.А., Саблина Н.А., Ульянова Д.М., Толстой П.М., Новаков.
в журнале Доклады РАН. Химия, науки о материалах, издательство «Наука», 2021, Т.499, с. 66–70.
DOI: 10.31857/S2686953521040063
Разработан новый эффективный метод синтеза растворимых термопластичных полимеров изопрена с температурой размягчения в интервале от 73 до 160°С. Метод заключается в проведении реакции катионной полимеризации изопрена в среде хлористого метилена или толуола в присутствии каталитических систем на основе триэтилалюминия в сочетании с трет-бутилхлоридом, трет-бутилбромидом, 2-хлор-2-метилбутаном или изопропилхлоридом.
2021 Polymerization of Isoprene using Cationic Catalytic Systems Based on Triethylaluminum
Rozentsvet V.A., Sablina N.A., Ulyanova D.M., Tolstoy P.M., Novakov I.A.
в журнале Doklady Physical Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd., 2021, Vol. 499, Part 2, pp. 73–76.
DOI: 10.1134/S0012501621080017
A new efficient method for the synthesis of soluble thermoplastic polymers of isoprene with softening points in the range from 73 to 160°C has been developed. The method consists in the cationic polymerization of isoprene in dichloromethane or toluene in the presence of catalytic systems based on triethylaluminum in combination with tert-butyl chloride, tert-butyl bromide, 2-chloro-2-methylbutane, or isopropyl chloride.
2020 A New Approach toward Investigation of Structure of Terminal Units of Poly(1,3-Pentadiene) using T2-Filtered NMR Spectroscopy
Rozentsvet V.A., Sablina N.A., Ulyanova D.M., Kuznetsova M.G., Kostjuk S.V., Tolstoy P.M.
в журнале Macromol. Chem. Phys., издательство WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2020, 221, Issue 17, September 2020, 2000168, р. 1–7.
DOI: 10.1002/macp.202000168. (1 квартиль, I.F.=2.6)
A new method for the identification of the structure of terminal units in poly(1,3-pentadiene) synthesized by cationic mechanism is developed. The conducting of NMR experiments with T2-filter allows to decrease the intensities of spectral signals of carbon and hydrogen atoms of
main chain groups of poly(1,3-pentadiene) with short relaxation time and significantly increase the intensities of signals of carbon and hydrogen atoms of head and end groups, which are characterized by higher mobility. Using 1D NMR spectroscopy with T2-filter as well as 2D HSQC and HMBC NMR spectroscopy, it is found that position of four out of five carbon atoms of head group fully coincides with the position of spectral signals of carbon atoms of trans-1,2- and trans-1,4-units of a main polymer chain. This new method allows to identify the signals of all carbon atoms in head trans-1,4-group of poly(1,3-pentadiene).
2020 Идентификация строения терминальных звеньев полибутадиена методом ЯМР
спектроскопии с использованием Т2-фильтра
Розенцвет В.А., Саблина Н.А., Ульянова Д.М., Толстой П.М., Смирнов С.Н., академик РАН Новаков И.А.
в журнале Доклады российской Академии наук. Химия, науки о материалах, издательство Российская академия наук (Москва), 2020, том 491, с. 55–58.
DOI: 10.31857/S2686953520020089
Разработан новый метод идентификации строения терминальных звеньев в полибутадиене, полученном методом катионной полимеризации. Метод заключается в проведении ЯМР экспериментов с использованием Т2-фильтра, позволяющих уменьшить интенсивность спектральных сигналов атомов углерода звеньев основной полимерной цепи, и существенно повысить интенсивность сигналов атомов углерода в более подвижных начальных и концевых звеньях полибутадиена.
2020 Identification of the Structure of Polybutadiene Terminal Units by NMR Spectroscopy with T2-Filter
Rozentsvet V.A., Sablina N.A., Ulyanova D.M., Tolstoy P.M., Smirnov S.N., Novakov I.A.
в журнале Doklady Physical Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd., 2020, Vol. 491, Part 2, pp. 40–42.
DOI: 10.1134/S0012501620040028. (4 квартиль, I.F.=0.61)
A new method for the identification of the structure of terminal units in polybutadiene synthesized by cationic polymerization has been developed. The method consists of conducting T2-filtered NMR experiments, which make it possible to reduce the intensities of the spectral signals of the main-chain carbon atoms and significantly increase the intensities of the signals of the carbon atoms in the head and end polybutadiene units characterized by higher mobility.
2019 Synthesis of New Aliphatic Hydrocarbon Resins on the Basis of Isoprene
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Sablina N.A., Ulyanova D.M. Stytsenkov A.A.
в журнале Petroleum Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd., 2019, Vol. 59, No. 9, pp. 1001–1008.
DOI: 10.1134/S0965544119090147
Cationic oligomerization of isoprene using a wide range of catalyst systems based on various Lewis acids has been studied. It has been shown that fully soluble isoprene oligomers can be synthesized with the TiCl4–tert-butyl chloride catalyst system throughout the entire range of
monomer conversion. The conditions for preparing isoprene oligomers with a softening point of 100–120°C characteristic of aliphatic hydrocarbon resins have been determined. The developed method for preparing aliphatic resins on the basis of isoprene is characterized by a
simple technology and a possibility of controlling the softening point of the resins during the process.
2019 Синтез новых алифатических углеводородных смол на основе изопрена
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Саблина Н.А., Ульянова Д.М., Стыценков А.А.
в журнале Нефтехимия, издательство Академиздатцентр «Наука», том 59, № 5, 2019, с.552-559.
DOI: 10.1134/S0028242119050149
В работе исследована катионная олигомеризация изопрена под действием широкого круга каталитических систем на основе различных кислот Льюиса. Установлена возможность синтеза на каталитической системе TiCl4–трет-бутилхлорид полностью растворимых олигомеров изопрена во всем интервале конверсий мономера. Определены условия получения олигомеров изопрена с температурой размягчения 100–120°С, характерной для алифатических углеводородных смол. Разработанный метод получения алифатических смол на основе изопрена характеризуется простой технологией и возможностью регулирования температуры размягчения смол в ходе процесса.
2019 Новый подход к изучению структуры полиизопрена, полученного методом катионной полимеризации
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Стоцкая О.А., Смирнов С.Н., Толстой П.М.
в журнале Известия Академии наук. Серия химическая, издательство Российская академия наук, № 1, 2019,116–120.
Использование Т2-фильтра при проведении исследований методом ЯМР позволило разделить по подвижности атомы углерода в различных фрагментах макромолекулярной цепи полиизопрена, синтезированного катионной полимеризацией. Впервые для «катионного» полиизопрена идентифицированы сигналы ЯМР концевых звеньев с сопряженными двойными связями, что экспериментально доказывает протекание реакции передачи растущей цепи на мономер в процессе катионной полимеризации изопрена.
2019 A new approach to the study of the structure of polyisoprene obtained by cationic polymerization
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., O.A. Stotskaya,S. N. Smirnov, P. M. Tolstoy.
в журнале Russian Chemical Bulletin, International Edition, издательство Springer Science+Business Media, Inc., Vol. 68, № 1, January, 2019, pp. 116-120.
The use of the T2 filter in NMR studies allowed us to separate carbon atoms by their mobility in different fragments of the macromolecular chain of polyisoprene synthesized by cationic polymerization. The NMR signals of terminal units with conjugated double bonds were identified for the first time for the “cationic” polyisoprene, which experimentally confirmed the transfer of the growing chain to the monomer in the process of cationic polymerization of isoprene.
2018 Влияние ионов Cd2+ на структурно-функциональные параметры галофита Suaeda salsa
Розенцвет О.А., Богданова Е.С., Нестеров В.Н., Розенцвет В.А.
в журнале Известия Самарского научного центра РАН, издательство Самарский научный центр РАН, Т20, №5 (2), 2018, с. 317-324.
Исследовано влияние ионов Cd2+ и NaCI на структурные и функциональные параметры галофита Suaeda salsa. Установлено, что корни растений накапливали ионы металла в 38 раз больше, чем листья. Реакция пигментного фонда и липидов, ответственных за структуру мембран, на действия Cd2+ в лабораторных экспериментах была аналогична действию засоления почвы на растениях естественных условиях произрастания. Полученные данные позволяют заключить, что механизмы устойчивости к засолению и действию ионов Cd2+ у галофитов, во многом, реализуются за счет структурных перестроек мембранного аппарата и активации окислительных процессов. Ключевые слова: Suaeda salsa, галофиты, засоление, кадмий, липиды, пигменты.
2018 Катионная полимеризация бутадиена под действием каталитической системы тетрахлорид титана–трет-бутилхлорид
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Саблина Н.А., Стоцкая О.А.
в журнале Известия Академии наук. Серия химическая, издательство Российская академия наук, № 8, 2018, 1419–1425.
Катионная полимеризация бутадиена под действием каталитической системы тетрахлорид титана—трет-бутилхлорид позволяет с высокими скоростью и выходом синтезировать полностью растворимый полибутадиен с регулируемыми молекулярными характеристиками. Полученный катионный полибутадиен характеризуется преимущественно 1,4-транс-структурой и пониженной ненасыщенностью. Установлено, что макромолекулы катионного полибутадиена содержат начальные трет-бутильные и концевые хлорсодержащие звенья.
2018 Cationic polymerization of butadiene using a titanium tetrachloride—tert-butyl chloride catalytic system
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Sablina N.A., Stotskaya O.A.
в журнале Russian Chemical Bulletin, International Edition, издательство Springer Science+Business Media, V.67, № 8, August 2018, 1419–1425.
Cationic polymerization of butadiene using a titanium tetrachloride—tert-butyl chloride catalytic system allows one to synthesize with high rates and yield fully soluble polybutadiene with controlled molecular characteristics. It was shown that the obtained cationic polybutadiene is characterized by predominantly 1,4-trans-structure and reduced unsaturation. The macromolecules of the cationic polybutadiene contain the initial tert-butyl and end chlorine-containing units.
2018 Катионная олигомеризация пиролизной С5-фракции
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Саблина Н.А., Нестеров В.Н., Федорова З.Д., Мунасыпов Д.Н., Кирюхин А.М.
в журнале Нефтехимия, издательство Российская академия наук (Москва), Т. 58, № 4, 2018, с. 487–495.
DOI: 10.1134/S0028242118040202
В работе исследована катионная олигомеризация пиролизной С5-фракции под действием каталитических систем на основе AlCl3, VOCl3, BF3 • O(C2H5)2 и комплекса Густавсона. Показано, что использование в реакции комплекса Густавсона, модифицированного диизопропиловым эфиром, позволяет синтезировать с высоким выходом полностью растворимые олигомеры. Определены конверсии всех ненасыщенных компонентов пиролизной фракции в олигомер при различной продолжительности процесса олигомеризации. Синтезированные олигомеры характеризуются высокой ненасыщенностью и проявляют свойства пленкообразующих соединений.
2018 Cationic Oligomerization of the Pyrolysis C5 Fraction
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Sablina N.A., Nesterov V.N., Fedorova Z.D., Munasypov D.N., Kiryukhin A.M.
в журнале Petroleum Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd., V.58, Issue 8, August 2018, pp.694-701.
DOI: 10.1134/S0965544118080200
The cationic oligomerization of the pyrolysis C5 fraction in the presence of catalyst systems based on AlCl3, VOCl3, BF3 • O(C2H5)2, and a Gustavson complex has been investigated. It has been shown that the use of the diisopropyl ether-modified Gustavson complex in the reaction makes it possible to synthesize fully soluble oligomers in high yields. The conversions of all the unsaturated components of the pyrolysis fraction to the oligomer at different durations of the oligomerization process have been determined. The synthesized oligomers are characterized by high unsaturation and exhibit the properties of film-forming compounds.
2018 Cationic polymerization of isoprene using CF3COOD/TiCl4 initiating system: A new view on the polymerization mechanism
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Stotskaya O.A., Sablina N.A., Peruch F., Kostjuk S.V.
в журнале European Polymer Journal, издательство Elsevier Ltd., V.103, June 2018, pp.11-20.
DOI: doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2018.03.039
Cationic polymerization of isoprene with CF3COOD/TiCl4 initiating system has been studied under different experimental conditions. It was shown that trans-1,4 unit with different types of enchainment (regular head-to-tail and inverse head-to-head and tail-to tail) is a dominant structural unit of unsaturation part of polymer chain. The structure of head and end groups was established and mechanism of their formation was proposed. It was also demonstrated that initiation by deuterium ion occurs only at the very beginning of the polymerization followed by chain transfer to double bond of polymer with elimination of proton, which then initiates the growth of new chain. The synthesized polyisoprene is characterized by reduced unsaturation that is consistent with occurring of two side reactions: chain transfer to polymer and “polymerization” of olefinic double bonds of macromolecule.
2018 Structural Characterization of Polybutadiene Synthesized via Cationic Mechanism
Rozentsvet V.A., Stotskaya O.A., Ivanova V.P., Kuznetsova M.G., Tolstoy P.M., Kostjuk S.V.
в журнале Journal оf Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, издательство Wiley Periodicals, Inc., V. 56, Issue 4, 2018, pp.387–398.
DOI: doi.org/10.1002/pola.28905
The microstructure of polybutadiene synthesized via cationic polymerization using TiCl4-based initiating systems has been investigated using 1D (1Н, 2Н, and 13С) and 2D (HSQC and HMBC) NMR spectroscopy. It was found that trans?-,4-unit is predominant structure of unsaturated part of polymer chain. Besides, the small amount of 1,2-structures was also detected, while cis-1,4-units were totally absent. The signals of carbon atoms of three types of head groups (trans-1,4-, 1,2-, and tert-butyl) and two types of end groups (trans-1,4-Cl and 1,2-Cl) were identified for the first time in macromolecules of cationic polybutadiene. It was showed that tert-butyl head groups were formed due to the presence in monomer of admixtures of isobutylene. The new methodology for calculation of the content of different structural units in polybutadiene chain as well as the head and end groups was proposed. It was established that main part of 1,2-units distributed randomly along the polybutadiene chain as separate units between trans-1,4-structures.
2017 Кинетические параметры реакции катионной полимеризации 1,3-диенов
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Стоцкая О.А., Саблина Н.А., Иванова В.П., Толстой П.М.
в журнале Известия Академии наук. Серия химическая, издательство Известия Академии наук. Серия химическая (Москва), №6, 2017, с.1088–1093.
Предложена новая методика определения концентрации активных центров полимеризации и констант скоростей реакции роста для процессов катионной полимеризации сопряженных диенов. Методика заключается в количественном расчете по данным спектров ЯМР 13С концентрации начальных звеньев полимерной цепи полидиенов, синтезированных при различной конверсии мономера, и последующей экстраполяции этих значений на нулевую конверсию мономера. С использованием предложенной методики определены значения констант скоростей роста цепи для реакции катионной полимеризации изопрена и 1,3-пентадиена в присутствии каталитической системы тетрахлорид титана-трет-бутилхлорид.
2017 Kinetic parameters of cationic polymerization of 1,3-dienes
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Stotskaya O.A., Sablina N.A., Ivanova V.P., Tolstoy P.M.
в журнале Russian Chemical Bulletin, издательство Springer-Verlag GmbH (Гейдельберг), V.66, Issue 6, June 2017, pp.1088-1093.
DOI: 10.1007/s11172-017-1858-9
A new technique for the determination of the concentration of active centers of polymerization and propagation rate constants for processes of cationic polymerization of conjugated dienes was proposed. The method consists of the quantitative calculation from the 13C NMR spectra of the concentration of the initial units of the polymer chain polydienes synthesized at different monomer conversions and the subsequent extrapolation of the obtained values to the zero monomer conversion. Using the proposed procedure, the chain propagation rate constants were determined for the cationic polymerization of isoprene and 1,3-pentadiene in the presence of a titanium tetrachloride–tert-butyl chloride catalytic system.
2017 New insight into the polymerization mechanism of 1,3-dienes cationic polymerization. IV. Mechanism of unsaturation loss in the polymerization of isoprene
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Sablina N.А., Stotskaya О.A., Peruch F., Kostjuk S.V.
в журнале Polymer Chemistry, издательство The Royal Society of Chemistry, Vol.8, Issue 5, 2017, 926-935.
DOI: 10.1039/C6PY01736C
The cationic polymerization of isoprene with the tBuCl/TiCl4 initiating system in the presence of a high excess of tBuCl over TiCl4 ([tBuCl]/[TiCl4] > 100) in CH2Cl2 is reported. It is shown that the polymerization follows first-order kinetics, which indicates that the main chain-breaking process is the chain transfer to the initiator. The number-average functionalities with respect to the tert-butyl head group and chlorine-containing end group are determined to be considerably higher than unity. In addition, unsaturation of the polymer chain is found to be always less than 100%. It is also shown that unsaturation of the polyisoprene chain decreases with a simultaneous increase in polydispersity upon treatment of the polymer using the tBuCl/TiCl4 initiating system. Based on these observations, the mechanism to obtain a polymer with reduced unsaturation is proposed, which includes multiple interactions of growing cations with double bonds of “own” or/and “alien” macromolecules with the formation of branched structures.
2016 The Structure of Cationic Polyisoprene: Branching versus Cyclization
Rozentsvet V.А., Kozlov V.G., Korovina N.А., Stotskaya О.A., Gnezdilov O.I., Kostjuk S.V.
в журнале Macromolecular Chemistry and Physics, издательство WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Vol.217, Issue 16, August 2016, Pages 1860–1867.
DOI: 10.1002/macp.201600129
The structure, molecular weight, and molecular weight distribution (MWD) of polyisoprene fractions, which were obtained during the fraction of polyisoprene with broad MWD (Mw/M n = 25.6) synthesized with tBuCl/TiCl4 initiating system have been investigated. It is established that chain transfer to polymer leading to branched macromolecules is responsible for the formation of polyisoprene with broad MWD and reduced unsaturation. It is shown for the first time that unsaturation decreased while the content of head and end groups in a single macromolecule increased with increasing molecular weight of polyisoprene fraction. The unsaturated part of the polymer chain consists of presumably trans-1,4-units independently of the molecular weight of polyisoprene fraction.
2016 Comprehensive Structural Characterization of Polyisoprene Synthesized Via Cationic Mechanism
Rozentsvet V.А., Korovina N.А., Stotskaya О.A., Kuznetsova М.G., Peruch F., Kostjuk S.V.
в журнале Journal оf Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, издательство Wiley Periodicals, Inc., Vol.54, Issue 15, August 2016, Pages 2430–2442.
DOI: 10.1002/pola.28118
The microstructure of polyisoprene synthesized with tBuCl/TiCl4 initiating system is investigated using 1D and 2D (HSQC and HMBC) NMR spectroscopy. It is found that trans-1,4-units with regular (head-to-tail) and inverse (tail-to-tail) and (head-to-head) enchainments are predominant structures of unsaturated part of polymer chain, while 1,2- and 3,4-units are presented in minor amounts. The new methodology for the quantitative calculation of the content of different structural units in polyisoprene chain including both types of inverse trans-1,4-addition (tail-to-tail and head-to-head) is proposed. It is shown that head groups consist of tert-butyl group connected to trans-1,4-unit of polyisoprene chain. In addition, two types of chlorine-containing end groups are found (trans-4,1-Cl and 4,3-Cl), while conjugated double bonds at the chain end are totally absent. The methodology for the calculation of number-average functionality by tert-butyl head and chlorine end groups, respectively, is developed.
2015 Синтез олигопипериленового каучука СКОП на ванадиевых каталитических системах
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А., Стоцкая О.А. Пронина И.А., Агибалова Л.В., Маретина Е. Ю.
в журнале Журнал прикладной химии, издательство Наука. С.-Петерб. отд-ние, Том 88, № 11, с. 1606–1612.
Изучены особенности катионной полимеризации 1,3-пентадиена под действием модифицированных каталитических систем на основе окситрихлорида ванадия. Показано, что наиболее эффективным регулятором молекулярных характеристик при синтезе поли-1,3-пентадиена на ванадиевых катализаторах является трет-бутилхлорид или сочетание трет-бутилхлорида с диизопропиловым эфиром. Предлагаемые каталитические системы позволяют достигать в ходе полимеризации практически полной конверсии мономера за технологически приемлемое время процесса. Разработанные ванадиевые каталитические системы рекомендованы для промышленного получения олигопипериленового каучука марки СКОП.
2015 Synthesis of SKOP Oligopiperylene Rubber on Vanadium Catalytic Systems
V.A. Rozentsvet, V.G. Kozlov, N.A. Korovina, O.A. Stotskaya, I.A. Pronina, L.V. Agibalova, E.Yu. Maretina
в журнале Russian Journal of Applied Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd., 2015.Original Russian Text, Vol.88, No.11, Pages 1820?1826.
DOI: 10.1134/S10704272150110130
Specific features of cationic polymerization of 1,3-pentadiene under the action of modified catalytic systems based on vanadium oxytrichloride were studied. The most effective agents controlling the molecular characteristics in synthesis of poly-1,3-pentadiene on vanadium catalysts are tert-butyl chloride and a combination of tert-butyl chloride with diisopropyl ether. The suggested catalytic systems allow virtually complete conversion of the monomer to be reached within a technologically acceptable time. The developed vanadium catalytic systems are recommended for commercial production of Oligopiperylene Rubber SKOP.
2015 Кинетика и механизм катионной полимеризации 1,3-пентадиена
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А., Новаков И.А.
в журнале Кинетика и катализ, издательство МАИК Наука/Интерпериодика, Том 56, №2, с. 146–154.
DOI: 10.7868/S0453881115020100
Исследована катионная полимеризация 1,3-пентадиена под действием каталитических систем тетрахлорид титана–карбоновые кислоты (CF3COOH, CF3COOD, CCl3COOH, CHCl2COOH, CH2ClCOOH, CH3COOH, (CH3)3CСOOH). Установлено, что наиболее высокая активность в полимеризации 1,3-пентадиена наблюдается для систем TiCl4–трифторуксусная или дейтерированная трифторуксусная кислоты. Показано, что поли-1,3-пентадиен, синтезированный на данных каталитических системах, характеризуется относительно низкой Mn, которая практически не изменяется с ростом конверсии мономера, в то время как Mw полимера существенно возрастает. С использованием дейтерийсодержащего инициатора определены константы скорости роста полимерной цепи и концентрации активных центров полимеризации при разной исходной концентрации 1,3-пентадиена. Установлено, что пониженная ненасыщенность поли-1,3-пентадиена, синтезированного методом катионной полимеризации, связана с протеканием реакции передачи растущей цепи на полимер, а не является следствием реакции циклизации с образованием шестичленных циклических структур.
2015 Kinetics and Mechanism of 1,3-Pentadiene Cationic Polymerization
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Korovina N.A., Novakov I.A.
в журнале Kinetics and Catalysis, издательство Pleiades Publishing, Ltd., 2015.Original Russian Text, Vol. 56, No. 2, Pages 132–140.
DOI: 10.1134/S002315841502010X
1,3-Pentadiene cationic polymerization under the action of titanium tetrachloride–carboxylic acid (CF3COOH, CF3COOD, CCl3COOH, CHCl2COOH, CH2ClCOOH, CH3COOH, and (CH3)3CCOOH) catalytic systems has been studied. The highest activity in the 1,3-pentadiene polymerization is shown by the TiCl4–trifluoroacetic or deuterated trifluoroacetic acids system. Poly-1,3-pentadiene synthesized over these catalytic systems is characterized by a relatively low Mn, which changes slightly with an increasing monomer conversion, while Mw of the polymer increases substantially. The polymer chain propagation rate constants and the concentration of active species at various initial 1,3-pentadiene concentration have been determined using a deuterium–containing initiator. The reduced unsaturation of poly-1,3-pentadiene synthesized via the cationic polymerization method is due to chain transfer to the polymer and does not result from the cyclization reaction with the formation of six-membered cyclic structures.
2014 A New Insight into the Mechanism of 1,3-Dienes Cationic Polymerization. III. Polymerization of 1,3-Pentadiene with CF3COOD/TiCl4 Initiating System: Chain-Ends Structure and Kinetics
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Korovina N.A., Novakov I.A., Kostjuk S.V.
в журнале Macromolecular Chemistry and Physics, издательство WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Vol.215, Issue 12, June 2014, Pages 1239–1249.
DOI: 10.1002/macp.201400102
A novel method for the investigation of the chain-end structure of poly(1,3-pentadiene)s synthesized using the CF3COOD/TiCl4 initiating system is developed. It is shown for the first time that the content of trans-1,2-structures in the first monomer unit is considerably higher than the content of trans-1,4-structures, whereas the content of trans-1,4-units is substantially higher than trans-1,2-units for the polymer chain as a whole. Another important observation is that chain transfer to monomer is significant even at the earlier stages of the 1,3-pentadiene polymerization (after 1 s of reaction). The very low functionality at the ?-end (Fn (Cl) < 0.15) confirms the intensive chain transfer to monomer. This method is also applied for the estimation of the concentration of active species and the rate constant for propagation (k p) for the cationic polymerization of 1,3-pentadiene using the CF3COOD/TiCl4 initiating system: rate constants for propagation, k p, of 1.5 ? 103 and 3.3 ? 103 L mol?1 min?1 are determined for 1,3-pentadiene polymerization at 20 and –78 °C, respectively.
2013 A New Insight into the Mechanism of 1,3-Dienes Cationic Polymerization. II. Structure of Poly(1,3-pentadiene) Synthesized with tBuCl/TiCl4 Initiating System
Rozentsvet V.A., Korovina N.A., Ivanova V.P., Kuznetsova M.G., Kostjuk S.V.
в журнале Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, издательство Wiley Periodicals, Inc., Vol.51, Issue 15, August 2013, Pages 3297–3307.
DOI: 10.1002/pola.26724
The microstructure of poly(1,3-pentadiene) synthesized by cationic polymerization of 1,3-pentadiene with tBuCl/TiCl4 initiating system is analyzed using one-dimensional- and two-dimensional-NMR spectroscopy. It is shown that unsaturated part of chain contains only homo and mixed dyads with trans-1,4-, trans-1,2-, and cis-1,2-structures with regular and inverse (head-to-head or tail-to-tail) enchainment, whereas cis-1,4- and 3,4-units are totally absent. The new quantitative method for the calculation of content of different structural units in poly(1,3-pentadiene)s based on the comparison of methyl region of 13C NMR spectra of original and hydrogenated polymer is proposed. The signals of tert-butyl head and chloromethyl end groups are identified in a structure of poly(1,3-pentadiene) chain and the new approaches for the quantitative calculation of number-average functionality at the ?- and ?-end are proposed.
2013 New Insight into the Mechanism of 1,3-Dienes Cationic Polymerization I: Polymerization of 1,3-pentadiene with tBuCl/TiCl4 Initiating System: Kinetic and Mechanistic Study
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Korovina N.A., Kostjuk S.V.
в журнале Macromolecular Chemistry and Physics, издательство WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Vol.214, Issue 23, December 2013, Pages 2694–2704.
DOI: 10.1002/macp.201300470
The cationic polymerization of 1,3-pentadiene using a tert-butyl chloride (tBuCl)/TiCl4 initiating system in CH2Cl2 at different reaction conditions is reported. It is shown that the reaction rate increases with the increase of the tBuCl/TiCl4 molar ratio, while the molecular weight distribution becomes narrower. Well-defined oligo(1,3-pentadiene)s (Mn? 3500 g mol?1; Mw/Mn ? 3.0) are obtained at high tBuCl/TiCl4 molar ratio (340) and low temperature (–78 °C). 1H and 13C NMR spectroscopy studies reveal the presence of tert-butyl head and –CH2–Cl end groups. The number-average functionalities (Fns) at the ?- and ?-ends are calculated to be Fn(tBu) > 1 and Fn(Cl) < 1, respectively. The general mechanism of 1,3-pentadiene polymerization is proposed.
2013 К вопросу о константе скорости роста катионной полимеризации 1,3-диенов
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Korovina N.A., Novakov I.A.
в журнале Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Korovina N.A., Novakov I.A., издательство Российская академия наук, Том 450, №3, 2013, 309–312.
DOI: 10.7868/S0869565213140168
2013 On the issue of the propagation rate constant for the cationic polymerization of 1,3-dienes
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А., академик Новаков И.А.
в журнале Doklady Physical Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd. (Плеадес Паблишинг, Лтд) (Род-Таун), Том 450, №1, 2013, 119–121.
DOI: 10.1134/S0012501613050059
2013 Cationic Polymerization of 1,3-Pentadiene Coinitiated by Zinc Halides
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Korovina N.A., Ivanova V.P., Kostjuk S.V.
в журнале Journal of Applied Polymer Science, издательство Wiley Periodicals, Inc., Vol.128, Issue 3, May 2013, Pages 1771–1778.
DOI: 10.1002/app.38336
Technology of industrial production of liquid rubber under trademark “SKOP” is based on the cationic polymerization of 1,3-penadiene (piperylene) in the presence of TiCl4 or AlCl3-based catalytic systems. The disadvantage of these catalytic systems is the high probability of formation of branched and insoluble fractions due to the chain transfer to polymer. This deteriorates the useful qualities of SKOP. Here we propose the new initiating systems for the cationic polymerization of 1,3-pentadiene based on the homogeneous (dissolved in a minimal amount of diethyl ether) zinc halides (ZnCl2 and ZnBr2) as coinitiators and hydrochloric acid, tert-butyl chloride or trichloroacetic acid as initiators. These initiating systems allow to synthesize fully soluble low molecular weight (Mn=1000–3000 g mol?1) poly(1,3-pentadiene)s with relatively narrow molecular weight distribution (Mw/Mn < 2.0), which do not contain any high molecular weight and insoluble fractions in the whole range of monomer conversion. The polymers synthesized in the presence of zinc halides possess the same microstructure that those prepared with TiCl4 as coinitiator.
2013 Cationic polymerization of isoprene using zinc halides as co-initiators: toward well-defined oligo(isoprene)s under mild conditions
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Ziganshina E.F., Boreiko N.P., Kostjuk S.V.
в журнале Polymer International, издательство Society of Chemical Industry, Vol. 62, Issue 5, May 2013, Pages 817–826.
DOI: 10.1002/pi.4373
The activity of ZnX2-based initiating systems (X = Cl, Br, I) in the cationic polymerization of isoprene was studied. The highest activity was achieved when co-initiator (ZnX2) was solubilized in a minimal amount of strongly coordinating solvent such as diethyl ether or acetone and when trichloroacetic acid was used as an initiator. It is shown that the polymerization rate increased in the series ZnI2 < ZnCl2 < ZnBr2. An increase of initiator concentration and temperature also led to an increase of the polymerization rate. The obtained polyisoprenes did not contain high-molecular-weight and insoluble fractions and were characterized by low number-average molecular weight and relatively narrow molecular weight distribution. Unsaturation of polyisoprene decreased with an increase of monomer conversion and reaction temperature. The unsaturated part of the polyisoprene chain possessed predominantly 1,4-trans microstructure with regular and inverse addition, whereas the 1,2- and 3,4-isomers were present as minor components. It is shown that the synthesized low-molecular-weight polyisoprenes are effective plasticizers for rubber compounds in the manufacture of tyres.
2012 Специфичность изменения состава липидов субклеточных мембран Hydrilla verticillata под действием ионов кадмия
Розенцвет О.А., Нестеров В.Н., Розенцвет В.А.
в журнале Самарского научного центра Российской академии наук, издательство Самарского научного центра РАН, Том 14, №1, Стр. 227–232.
Исследовали влияние ионов кадмия на состав липидов хлоропластов, митохондрий и микросом водного растения Hydrilla verticillata. Установлено, что наиболее высокое количество суммарных липидов содержит фракция хлоропластов, а наименьшее – фракция митохондрий. В составе жирных кислот липидов хлоропластов обнаружено более высокое содержание линоленовой кислоты, а в липидах митохондрий и микросом – линолевой кислоты. Мембраны митохондрий и микросом, в отличие от фракции хлоропластов, в большей степени обогащены стеринами. Под действием ионов кадмия снижалось общее количество липидов и изменялся их состав. Во фракции микросом и митохондрий уменьшалось относительное содержание фосфатидилхолина и фосфатидилинозита и увеличивалось содержание фосфатидиоэтаноламина в период 1-3 ч и фосфатидной кислоты к 24 ч экспозиции. В липидах фракции хлоропластов наблюдали разнонаправленные изменения: содержание сульфолипида в период 1–3 ч было достоверно выше, а моно- и дигалактозилдиацилглицеринов– ниже контроля. При более длительной экспозиции (24 ч) относительное содержание гликолипидов увеличивалось по сравнению с контролем. Таким образом, специфичность изменения состава липидов зависела от количества кадмия, содержащегося в клетках растений, времени инкубации и типа внутриклеточного компартмента.
2012 Катионная полимеризация 1,3-пентадиена под действием модифицированных титановых катализаторов
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А.
в журнале Известия Высших учебных заведений. Химия и химическая технология, издательство Ивановского государственного химико-технологического университета, Том 55. №10. Стр. 75–78.
Введение карбоновых кислот в каталитическую систему на основе тетрахлорида титана позволяет активировать процесс катионной полимеризации 1,3-пентадиена, уменьшить содержание высокомолекулярной фракции в составе
полимера и исключить образование нерастворимой фракции. Варьирование природы карбоновой кислоты в каталитической системе практически не влияет на ненасыщенность и микроструктуру синтезированного поли-1,3-пентадиена.
2011 Synthesis of Cationic Poly-1,3-pentadiene under the Action of Gustavson Complex
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Korovina N.A., Ivanova V.P.
в журнале Russian Journal of Applied Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd., 2011, Vol. 84, No. 9, pp. 1549-1554.
DOI: 10.1134/S1070427211090151
Polymerization of 1,3-pentadiene was performed using the Gustavson complex (AlCl2·xylene·0.5HCl) at a nearly full conversion of the monomer. The possibility of control over molecular characteristics of the polymer was demonstrated. Recommendations for application of the poly-1,3-pentadiene synthesized are given.
2011 Синтез катионного поли-1,3-пентадиена под действием комплекса Густавсона
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А., Иванова В.П.
в журнале Журнал прикладной химии, издательство Наука. С.-Петерб. отд-ние, Том 84, №9, Стр. 1499–1504.
С участием комплекса Густавсона (AlCl3 ксилол 0.5 HCl) проведена полимеризация 1,3-пентадиена с практически полной конверсией мономера. Показана возможность регулирования молекулярных характеристик полимера. Даны рекомендации по использованию синтезированного поли-1,3-пентадиена.
2011 Синтез и строение олигодиенов, получаемых катионной полимеризацией сопряженных диенов
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А.
в журнале Сборник трудов IV Международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры-2011», Черноголовка-Казань, издательство Казанский государственный технологический университет, Том 1, Стр. 83–99.
2011 Катионная полимеризация изопрена под действием окситрихлорида ванадия
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Зиганшина Э.Ф., Борейко Н.П., Монаков Ю.Б.
в журнале Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, издательство Ивановского государственного химико-технологического университета, Том 53, №2, Стр. 86–90.
Катионная полимеризация изопрена под действием окситрихлорида ванадия протекает с высокой скоростью до глубоких конверсий без добавок протонодонорных соединений в каталитическую систему. Характерной особенностью процесса является наличие индукционного периода, длительность которого увеличивается при понижении температуры полимеризации. Закономерности формирования молекулярных параметров полиизопрена принципиально не отличаются от ранее описанных для катализаторов на основе галогенидов титана и бора. Однако, образование разветвленной и нерастворимой фракций в полиизопрене происходит при существенно более низких концентрациях полимера в реакционной массе.
2010 Катионная полимеризация изопрена в присутствии галогенидов цинка
Розенцвет В.А., Зиганшина Э.Ф., Козлов В.Г., Борейко Н.П.
в журнале Башкирский химический журнал, издательство ООО Научно-исследовательский институт истории науки и техники, Том 17, № 5, Стр. 11–15.
Катионная полимеризация изопрена в присутствии каталитических систем, состоящих из дихлорида или дибромида цинка и трихлоруксусной кислоты, позволяет с высоким выходом синтезировать полностью растворимые низкомолекулярные полимеры изопрена. В зависимости от условий синтеза полиизопрен характеризуется ненасыщенностью в пределах 45-73% мол. и преимущественно 1,4-транс-структурой ненасыщенной части полимерной цепи.
2010 Катионная полимеризация 1,3-пентадиена в присутствии оксихлорида ванадия
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А., Монаков Ю.Б.
в журнале Высокомолекулярные соединения, издательство «Наука», Том 52, Серия Б, №10, Стр. 1826–1834.
Изучен процесс катионной полимеризации 1,3-пентадиена в присутствии окситрихлорида ванадия. Показано, что полимеризация 1,3-пентадиена протекает c высокой скоростью до глубоких конверсий мономера без добавок в каталитическую систему протонодонорных соединений. Начальная скорость полимеризации 1,3-пентадиена пропорциональна концентрации VOCl3 в системе и имеет экстремальную зависимость от исходной концентрации 1,3-пентадиена. Характерная особенность полимеризации – появление на кинетических кривых индукционного периода, продолжительность которого повышается с понижением температуры процесса. Независимо от условий полимеризации с ростом конверсии мономера наблюдается уширение ММР полимера за счет формирования высокомолекулярной разветвленной фракции, которая в зависимости от условий полимеризации может расходоваться на образование гель-фракции. Показано, что степень ненасыщенности и микроструктура поли-1,3-пентадиена практически не зависят от условий полимеризации.
2010 Cationic Polymerization of 1,3-Pentadiene in the Presence of Vanadium Oxychloride
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Korovina N.A., Monakov Yu.B.
в журнале Polymer Science, Ser. B, издательство Pleiades Publishing, Ltd., Vol. 52, №. 9–10, Pages 575–583.
DOI: 10.1134/S1560090410090095
The cationic polymerization of 1,3-pentadiene in the presence of vanadium oxytrichloride is studied. 1,3-Pentadiene is shown to polymerize at a high rate to high monomer conversions in the absence of proton-donor compounds in the catalytic system. The initial rate of 1,3-pentadiene polymerization is proportional to the concentration of VOCl3 in the system and demonstrates an extremal dependence on the initial concentration of 1,3-pentadiene. The polymerization process is distinguished by an induction period whose duration increases with a decrease in the reaction temperature. Regardless of polymerization conditions, with an increase in the monomer conversion, the molecular-mass distribution of the polymer widens owing to formation of a high-molecular-mass fraction, which, depending on reaction conditions, can be consumed in formation of the gel fraction. It is shown that the degree of unsaturation and the microstructure of poly(1,3-pentadiene) are almost independent of the polymerization conditions.
2009 Мolecular heterogeneity of cationic polyisoprene
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Ziganshina E.F., Boreiko N.P
в журнале International Journal of Polymer Analysis Characterization, издательство Taylor & Francis, Vol.14, № 7-8, Pages 631–640.
DOI: 10.1080/10236660903225486
The effect of polymerization conditions on the molecular parameters and unsaturation of cationic polyisoprene synthesized with the BF3•O(C2H5)2-trichloroacetic acid catalytic system has been studied. It has been shown that regardless of the initial monomer concentration, formation of the high-molecular-mass fraction in the polymer was observed when the first characteristic (threshold) concentration of the polymer was achieved. Further transformation of this fraction into the insoluble fraction took place when the second characteristic concentration of the polymer was achieved. The level of threshold concentrations of the polymer was determined by the component ratio in the catalytic system and the temperature of polymerization.
2009 О регулировании молекулярной неоднородности 1,4-транс-полидиенов при варьировании состава «ванадий-титанового» катализатора
Розенцвет В.А., Хачатуров А.С., Монаков Ю.Б.
в журнале Доклады Академии Наук, издательство «Наука», Том 426, №5, Стр. 635–638.
2009 Control of Molecular Inconsistency of 1,4-trans-Polydienes by Variation of the Composition of Vanadium–Titanium Catalyst
Rozentsvet V.A., Khachaturov A.S., Monakov Yu.B.
в журнале Doklady Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd., Vol. 426, Part 2, Pages 134–137.
DOI: 10.1134/S0012500809060068
2009 Катионный полиизопрен: синтез, структура и некоторые свойства
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Зиганшина Э.Ф., Борейко Н.П., Хачатуров А.С.
в журнале Журнал прикладной химии, издательство «Наука», Том 82, №1, Стр. 151–155.
Изучено влияние состава катализатора и температуры на процесс катионной полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы TiCl4–трихлоруксусная кислота, определена молекулярная неоднородность и микроструктура полученного катионного полиизопрена, приведены некоторые свойства полимера.
2009 Cationic Polyisoprene: Synthesis, Structure, and Some Properties
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Ziganshina E.F., Boreiko N.P., Khachaturov A.S.
в журнале Russian Journal of Applied Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd.,, Vol. 82, № 1, Pages 148?152.
DOI: 10.1134/S1070427209010285
The effect of the catalyst composition and temperature on the cationic polymerization of isoprene in the presence of the catalytic system TiCl4–trichloroacetic acid was examined. The molecular heterogeneity, microstructure, and some properties of the resulting cationic polymer were determined.
2009 Особенности определения микроструктуры полиизопрена катионной полимеризации методом ЯМР-спектроскопии
Розенцвет В.А., Хачатуров А.С., Иванова В.П.
в журнале Высокомолекулярные соединения, издательство «Наука», Серия А, Том 51, № 8, Стр. 1433–1439.
Использование высокоразрешающей спектроскопии ЯМР 1Н и ЯМР 13С, в том числе двумерных гетероядерных экспериментов для исследования деталей микроструктуры полиизопрена катионной полимеризации показало доминирующее 1,4-транс-строение макромолекулы регулярного и инверсного присоединения при наличии примесных 1,2- и 3,4-звеньев. В полимере отсутствуют 1,4-цис-звенья и наблюдаются широкие полосы (“пьедесталы”), связанные с насыщенными структурами. Предложен комплексный подход определения содержания в катионном полиизопрене 1,4-транс-, 1,2- и 3,4-звеньев сочетанием измерений интенсивности сигналов в олефиновых областях протонных и углеродных ЯМР-спектров.
2009 Microstructure of Polyisoprene Produced by Cationic Polymerization: NMR Spectroscopic Study
Rozentsvet V.A., Khachaturov A.S., Ivanova V.P.
в журнале Polymer Science, Ser. A, издательство Pleiades Publishing, Ltd., Vol. 51, № 8, Pages 870–876.
DOI: 10.1134/S0965545X09080045
High-resolution 1H and 13C NMR spectroscopy, including two-dimensional heteronuclear experiments, has been used to study the microstructure of polyisoprene produced by cationic polymerization. It is shown that macromolecules resulting from both regular and inverse additions are predominantly composed of trans-1,4-units, while 1,2- and 3,4-units are present in small amounts. NMR spectra demonstrate the absence of cis-1,4-units in the polymer, whereas broad signals (pedestals) are related to the presence of saturated structures. It is proposed to determine the content of trans-1,4-, 1,2-, and 3,4-units in cationic polyisoprene via the combined measurements of intensities of signals in the olefinic regions of 1H and 13C NMR spectra.
2008 Катионная полимеризация изопрена в присутствии каталитической системы TiCl4–трихлоруксусная кислота
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Зиганшина Э.Ф., Борейко Н.П.
в журнале Высокомолекулярные соединения, издательство «Наука», Серия А, Том 50, №10, Стр. 1770–1776.
Каталитическая система TiCl4–трихлоруксусная кислота позволяет с высоким выходом получать катионный полиизопрен с различными молекулярными параметрами. При низких концентрациях мономера полиизопрен имеет мономодальное молекулярно-массовое распределение. При повышенных концентрациях мономера с ростом конверсии наблюдается значительное увеличение полидисперсности полиизопрена за счет реакции передачи цепи на полимер и образования разветвлений. Рост соотношения трихлоруксусной кислоты к TiCl4 в катализаторе и общей концентрации каталитического комплекса приводит к снижению средних ММ образующегося катионного полиизопрена вследствие реакции передачи цепи на трихлоруксусную кислоту.
2008 Cationic Polymerization of Isoprene in the Presence of the TiCl4–Trichloroacetic Acid Catalyst System
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Ziganshina E.F., Boreiko N.P.
в журнале Polymer Science, Ser. A, издательство Pleiades Publishing, Ltd., Vol. 50, № 10, Pages 1038–1044.
DOI: 10.1134/S0965545X08100039
Cationic polyisoprene characteristic of different molecular parameters can be obtained with high yields in the presence of the TiCl4–trichloroacetic acid catalyst system. At low monomer concentrations, polyisoprene has a unimodal molecular-mass distribution. At elevated monomer concentrations, the polydispersity of polyisoprene increases significantly with conversion because of chain transfer to the polymer and branching. As the TiCl4/trichloroacetic acid ratio in the catalyst and the total concentration of the catalytic complex increase, the average molecular masses of the produced cationic polyisoprene decrease as a result of chain transfer to trichloroacetic acid.
2008 Влияние температуры на катионную полимеризацию 1,3-пентадиена в присутствии каталитической системы TiCl4–трихлоруксусная кислота
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А., Монаков Ю.Б.
в журнале Доклады Академии Наук, издательство «Наука», Том 420, № 1, Стр. 55–58.
2008 Effect of Temperature on the Cationic Polymerization of 1,3-Pentadiene in the Presence of the TiCl4–Trichloroacetic Acid Catalytic System Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Korovina N.A., Monakov Yu.B.
в журнале Doklady Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Ltd., Vol. 420, Part 1, Pages 117–119.
DOI: 10.1134/S0012500808050017
2007 Влияние концентрации мономера на катионную полимеризацию пиперилена на каталитической системы TiCl4– трихлоруксусная кислота
Розенцвет В.А., Козлов В.Г.
в журнале Известия Академии Наук. Серия химическая, издательство «Наука», № 7, Стр. 1310–1314.
Изучено влияние концентрации мономера на кинетику катионной полимеризации пиперилена в присутствии каталитической системы TiCl4–трихлоруксусная кислота и молекулярную массу образующегося полимера. При высоких концентрациях мономера на кривой молекулярно-массового распределения образующегося полимера появляется высокомолекулярный пик, связанный с образованием разветвленной фракции.
2007 Effect of the monomer concentration on piperylene cationic polymerization in the presence of the TiCl4–trichloroacetic acid catalytic system
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G.
в журнале Russian Chemical Bulletin, International Edition, издательство Springer Science+Business Media, Inc., Vol. 56, № 7, Pages 1359–1362.
The effect of the monomer concentration on the kinetics of cationic polymerization of piperylene in the presence of the TiCl4–trichloroacetic acid catalytic system and molecular
weight of the produced polymer was studied. At high monomer concentrations, the high molecular-weight peak related to the formation of the branched fraction appears in the molecular weight distribution curve of the produced polymer.
2007 Микроструктура 1,2-транс- и 1,4-транс-поли(пента-1,3-диенов)
Розенцвет В.А., Хачатуров А.С., Иванова В.П.
в журнале Известия Академии Наук. Серия химическая, издательство «Наука», № 6, Стр. 1113–1118.
Методом спектроскопии ЯМР 13С высокого разрешения определена микроструктура 1,2-транс- и 1,4-транс-поли(пента-1,3-диенов), синтезированных с участием катализаторов различного действия. В гидрированных поли(пента-1,3-диенах) по соотношению интенсивностей характеристических сигналов атомов углерода метиленовых групп в спектрах ЯМР 13C количественно установлено содержание диадных комбинаций из 1,4- и 1,2-структур.
2007 Microstructure of 1,2-trans- and 1,4-trans-poly(penta-1,3-dienes)
Rozentsvet V.A., Khachaturov A.S., Ivanova V.P.
в журнале Russian Chemical Bulletin, International Edition, издательство Springer Science+Business Media, Inc., Vol. 56, № 6, Pages 1156–1161.
Microstructures of 1,2-trans- and 1,4-trans-poly(penta-1,3-dienes) synthesized using different catalysts were determined by high resolution 13C NMR spectroscopy. The content of dyad combinations of the 1,4- and 1,2-structures was quantitatively determined in hydrogenated poly(penta-1,3-dienes) from the ratio of intensities of the characteristic signals of the carbon atoms of the methylene groups in the 13C NMR spectra.
2006 Регулирование молекулярных характеристик катионного олигопиперилена с использованием изомерных метилбутенов
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Хачатуров А.С.
в журнале Журнал прикладной химии, издательство «Наука», Том 79, №7, Стр. 1198–1201.
Исследовано влияние добавления 2-метилбутена-1 или 2-метилбутена-2 в мономерную смесь с пипериленом на эффективность регулирования молекулярных параметров катионного олигопиперилена, получаемого на каталитической системе TiCl4–H2O.
2006 Control of the Molecular Characteristics of Cationic Oligopiperylene Using Isomeric Methylbutenes
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G., Khachaturov A.S.
в журнале Russian Journal of Applied Chemistry, издательство Pleiades Publishing, Inc., Vol. 79, № 7, Pages 1186–1190.
DOI: 10.1134/S1070427206070287
Additions of 2-methyl-1-butene or 2-methyl-2-butene to a monomer mixture with piperylene were tested as means for controlling the molecular parameters of cationic oligopiperylene prepared with the TiCl4–H2O catalytic system.
2006 Строение фрагментов цепи полипиперилена по спектрам ЯМР 13С высокого разрешения
Розенцвет В.А., Хачатуров А.С., Иванова В.П.
в журнале Высокомолекулярные соединения. Серия А, издательство «Наука», Том 48, №6, Стр. 939–944.
Методом спектроскопии ЯМР 13С высокого разрешения (125 МГц) была изучена микроструктура стереорегулярных 1,4-транс- и 1,4-цис-полипипериленов, а также полимеров, полученных из транс- и цис-изомеров пиперилена катионной полимеризацией с использованием TiCl4. Полипиперилен, синтезированный катионной полимеризацией цис-изомера, проявляет более разнообразную морфологию макромолекулярной цепи, т.е. имеет более высокое содержание 1,2-цис-звеньев, а также сочетаний 1,4-транс-звеньев нерегулярного присоединения. Показано, что спектры ЯМР 13С дают наиболее полную и независимую информацию о деталях строения макромолекулярной цепи пиперилена.
2006 Structure of Polypiperylene Chain Segments According to High-Resolution
13 С NMR Spectra
Rozentsvet V. A., Khachaturov A. S., Ivanova V. P.
в журнале Polymer Science, Ser. A, издательство Pleiades Publishing, Inc., Vol. 48, № 6, Pages 601–605.
DOI: 10.1134/S0965545X06060071
The microstructure of stereoregular 1,4-trans- and 1,4-cis-polypiperylenes, as well as polymers prepared from the trans- and cis-piperylene isomers via cationic polymerization in the presence of TiCl4, was studied by high-resolution 13С NMR spectroscopy. Polypiperylene synthesized through the cationic polymerization of the cis isomer had a more diversified morphology of the macromolecular chain, i.e., had higher relative amounts of 1,2-cis-units and combinations of irregular-addition 1,4-trans-units. It was shown that 13С NMR spectra give the most comprehensive and independent information on the details of structure of the piperylene macromolecular chain.
2006 Влияние температуры на катионную полимеризацию пиперилена в присутствии каталитической системы TiCl4–трихлоруксусная кислота
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А.
в журнале Известия Самарского научного центра РАН, издательство Самарского научного центра РАН, Том 8, № 3, Стр. 670–675.
Исследовано влияние температуры в интервале (-70)–60°С на процесс катионной полимеризации пиперилена на каталитической системе TiCl4–трихлоруксусная кислота. Начальная скорость полимеризации пиперилена с ростом температуры уменьшается, однако, при более глубоких конверсиях мономера выход полимера с повышением температуры возрастает. Это обусловлено изменением формы кинетических кривых процесса полимеризации. Молекулярные массы образующегося полипиперилена возрастают с понижением температуры полимеризации.
2006 К вопросу о микроструктуре полипиперилена, полученного катионной полимеризацией
Розенцвет В.А., Хачатуров А.С., Иванова В.П.
Study of microstructure of polypiperylene produced by cationic polymerisation
Rozentsvet V.A., Khachaturov A.S., Ivanova V.P.
в журнале Известия Самарского научного центра РАН, издательство Самарского научного центра РАН, Том 8, №2, Стр. 588–594.
The microstructure of stereoregular 1,4-trans- and 1,4-cis- polypiperylenes as well as polymers produced from E- and Z- isomers of piperylene by cationic polymerization using TiCl4, was studied by the method of high resolution 13C-NMR-spectroscopy (125 MHz). The cationic polypiperylene obtained from E-isomer predominantly contains 1,4-trans- and 1,2-trans-units. The polypiperylene obtained by cationic polymerization of Z-isomer, shows more varied macrochain morphology, i.e. higher level of 1,2-cis-units, as well as 1,4-trans-units “irregular” (head to head and tail to tail) types of addition.
2005 Механизм образования нерастворимой фракции при синтезе катионного полипиперилена
Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А.
в журнале Известия Самарского научного центра РАН, издательство Самарского научного центра РАН, Спецвыпуск №4, Стр. 314–316.
Исследован механизм образования нерастворимой гель-фракции в процессе катионной полимеризации пиперилена на каталитической системе TiCl4–H2O в гексане. Наиболее вероятной причиной образования гель-фракции является реакция передачи цепи на полимер. При низких концентрациях мономера формирование гель-фракции не происходит, однако, образуются макромолекулы с длинноцепным разветвлением. Повышение концентрации полимера увеличивает вероятность реакции передачи цепи на полимер, что ведет к образованию нерастворимой гель-фракции.
2004 Влияние добавок ацетона на полимеризацию пиперилена на каталитической системе TiCl4–H2O
Розенцвет В.А., Козлов В.Г.
в журнале Известия Самарского научного центра РАН, издательство Самарского научного центра РАН, Том 6, №2, Стр. 350–353.
Изучено влияние добавок ацетона на закономерности катионной полимеризации пиперилена в присутствии каталитической системы TiCl4–H2O. В целях поиска способов регулирования молекулярных характеристик и исключения образования гель-фракции в полученном полимере.
2003 Применение металлополимерных катализаторов для утилизации крупнотоннажного побочного продукта нефтехимии – пиперилена
Розенцвет В.А., Егоричева С.А., Пантух Б.И.
в журнале Известия Самарского научного центра РАН, издательство Самарского научного центра РАН, Спецвыпуск Т.2, Стр. 334–338.
1992 Molecular parameters of cationic polypiperylene
Rozentsvet V.A., Kozlov V.G.
в журнале J. Appl. Polym. Sci.Appl. Polym. Symp, издательство John Wiley & Sons, Inc., № 51, Pages 183–193.
1991 Некоторые закономерности полимеризации пиперилена
Розенцвет В.А., Шамаева З.Г., Козлов В.Г., Бродько Л.С., Нефедьев К.В.
в журнале Производство и использование эластомеров, издательство ЦНИИТЭнефтехим, № 2, Стр. 6–8.
1989 О молекулярной неоднородности полипиперилена
Козлов В. Г., Розенцвет В.А., Шамаева З.Г., Пантух Б.И., Раков А. В., Рафиков С.Р.
в журнале Доклады АН СССР, издательство «Наука», Том 307, № 6, Стр. 1402–1406.
1989 Связь молекулярных масс и характеристической вязкости растворов олигопипериленового каучука марки СКОП
Козлов В.Г., Шамаева З.Г., Розенцвет В.А., Пантух Б.И.
в журнале Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ, издательство ЦНИИТЭнефтехим, №10, Стр. 4–8.
1988 Реологические свойства олигопипериленовых каучуков марки СКОП и их концентрированных растворов
Крохина Л.С., Розенцвет В.А., Вершинин Л.В., Полежаева И.В., Пантух Б.И.
в журнале Журнал прикладной химии, издательство «Наука», Том 61, № 7, Стр. 1660–1663.
1987 Особенности катионной олигомеризации пиперилена в среде олигопипериленового каучука
Розенцвет В.А., Егоричева С.А., Матвеева Ж.А., Пантух Б.И., Лифшиц Р.М.
в журнале Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ, издательство ЦНИИТЭнефтехим, № 4, Стр. 8–12.
1985 Катионная полимеризация пиперилена, катализированная четыреххлористым титаном
Егоричева С.А., Розенцвет В.А., Пантух Б.И., Лившиц Р.М.
в журнале Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ, издательство ЦНИИТЭнефтехим, № 11, Стр. 7–12.
1985 Молекулярные характеристики олигопиперилена, полученного катионной полимеризацией
Егоричева С.А., Розенцвет В.А., Пантух Б.И., Эскина М.В., Хачатуров А.С., Лившиц Р.М.
в журнале Лакокрасочные материалы и их применение, издательство Химия, № 1, Стр. 12–13.
1984 Освоение производства транс-1,4-полиизопрена
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Монаков Ю.Б., Долидзе В.Р., Морозова Е.И.
в журнале Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ, издательство ЦНИИТЭнефтехим, №8, Стр. 10–11.
1983 Исследование кинетических закономерностей 1,4-транс-полимеризации изопрена на ванадиевых катализаторах
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р.
Study of the kinetics of 1,4-trans-polymerization of isoprene with vanadium catalysts
Pantuch B.I., Rozencvet V.A., Monakov Ju.B., Rafikov S.R.
в журнале Acta polimerica, издательство Akademie Verlag GmbH, Berlin, Vol.34, № 11/12, Pages 732–734.
DOI: 10.1002/actp.1983.010341113
Изучены кинетические особенности 1,4-транс-полимеризации изопрена на ванадиевых каталитических системах, активированных промежуточной термообработкой. Двумя независимыми методами – кинетическим и радиохимическим определены константы роста и передачи цепи. Выдвинуто предположение, что особенности кинетики полимеризации изопрена на изучаемых каталитических системах связаны с образованием в ходе промежуточной термообработки катализатора смешанных кристаллических структур ванадия и алюминия.
The kinetic peculiarities of 1.4-trans-polymerization of isoprene with vanadium catalyst systems being activated by intermediate thermal treatment have been investigated. The rate propagation and chain transfer constants have been determined by two independent methods, namely by kinetic and radiochemical ones. It is supposed that the peculiarities of the polymerization on kinetic catalysts systems are connected with the formation of mixed crystal structures of vanadium and aluminium during the period of thermal treatment of the catalyst.
1982 Закономерности полимеризации изопрена на каталитической системе VOCl3-Al(изо-С4Н9)3, активированной термообработкой
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р.
в журнале Доклады АН СССР, издательство «Наука», Том 265, № 5, Стр. 1186–1190.
1982 Влияние добавок хлоридов переходных металлов на активность ванадиевых каталитических систем
Пантух Б. И., Розенцвет В.А., Рафиков С.Р.
в журнале Известия АН СССР. Сер. Хим., издательство «Наука», № 5, Стр. 1189–1191.
Авторские свидетельства СССР и патенты:
1992 А.с. 1826487 СССР, С 08 С 19/04, С 09 D 109/00.
Способ получения полимерного связующего. Розенцвет В.А., Головачев А.М., Гуревич А.Н., Башкирцев В.М., Закревский В.М., Федорин Б.Б. – 13.10.1992.
1992 А.с. 1823489 СССР, С 10 М 169/04.
Защитный состав для временной консервации металлоизделий.
Сланин О.К., Северный А.Э., Пучин Е.А., Корнильцева Т.Б., Розенцвет В.А. – 12.10.1992.
1992 А.с. 1823418 СССР, С 07 С 11/18, 7/04, 7/148.
Способ переработки смеси С5-углеводородов фракции изопрена-сырца. Розенцвет В.А., Раков А.В., Федорин Б.Б., Барышникова Н.А., Красильников В.А., Гуревич А.Н., Зотов В.И., Жидкова Т.Б., Гришатова Т.В. – 12.10.1992.
1992 А.с. 1781250 СССР, С 08 L 23/22.
Полимерная композиция для кровельных материалов. Розенцвет В.А., Вольский В.И. – 15.08.1992, БИ. №46 (15.12.92).
1992 А.с. 1750203 СССР, С 08 L 23/12, 9/00.
Полимерная композиция для приготовления профилированных кровельных материалов. Розенцвет В.А., Сланин О.К. – 22.03.1992.
1992 А.с. 1741115 СССР, G 05 D 27/00, C 08 C 2/06.
Способ управления процессом двухступенчатой дегазации пипериленового синтетического каучука.
Тучинский В.Р., Раков А.В., Розенцвет В.А., Головачев А.М., Гуревич А.Н., Осовский Е.Л. – 15.02.1992. БИ. №22 (15.06.92).
1991 А.с. 1722038 СССР, С 09 D 123/30.
Состав полимерного связующего для лакокрасочного материала. Розенцвет В.А., Головачев А.М., Гуревич А.Н., Башкирцев В.М., Вовчук П.М., Федорин Б.Б. – 22.11.1991.
1991 А.с. 1706199 СССР, С 08 L 47/00, С 09 D 195/00.
Мастика для гермитизации и гидроизоляции. Розенцвет В.А., Федорин Б.Б., Сланин О.К. – 15.09.1991.
1991 А.с. 1669147 СССР, С 05 Д 27/00, С 08 А 136/08.
Способ управления процессом получения олигомера.
Раков А.В., Розенцвет В.А., Головачев А.М., Зотов В.И., Гуревич А.Н., Тучинский В.Р. – 08.04.1991.
1990 А.с. 1616994 СССР, С 14 С 9/00, С 07 С 309/62.
Способ получения жирующего средства для кожи.
В.Ф. Абрамов, Л.М. Будаева, А.Л. Мамот, А.С. Скачков, О.К. Сланин, Розенцвет В.А., Файзулина Л.И., Яковлева Л.А. – 01.09.1990. БИ. №48 (30.12.90).
1990 А.с. 1614684 СССР, G 05 D 27/00, C 08 F 236/04.
Способ управления процессом получения олигопипериленового каучука СКОП. Розенцвет В.А., Абрамов Н.В., Раков А.В., Федорин Б.Б. – 15.08.1990.
1990 А.c. 1573843 СССР, C 08 А 236/04.
Способ получения олигомера на основе пиперилена. Розенцвет В.А., Абрамов Н.В., Головачев А.М., Пантух Б.И., Раков А.В., Немолочнов Б.А., Федорин Б.Б. – 22.02.1990.
1989 А.с. 1545561 СССР, МКИ C 08 F 136/04, 6/08.
Способ получения олигомера на основе пиперилена. Розенцвет В.А., Головачев А.М., Исмухамбетов Х.Б., Раков А.В., Осовский Е.Л., Скресанова О.Ф. – 22.10.1989.
1989 А.с. 1536738 СССР, С 07 С 7/04, 11/18.
Способ переработки фульвеновой фракции. Розенцвет В.А., Головачев А.М., Исмухамбетов Х.Б., Раков А.В., Оссовский Е.Л., Федорин Б.Б. – 15.09.1989.
1989 А.с. 1519162 СССР, С 07 С 7/04, 7/148, 11/20.
Способ переработки фульвеновой фракции. Розенцвет В.А., Головачев А.М., Раков А.В., Закревский В.М., Зотов В.И., Гуревич А.Н. – 01.07.1989.
1988 А.с. 1604586 СССР, В 24 С 3/10.
Устройство для упрочнения дробью металлических деталей типа колпачков, например зубных коронок.
Гройсман В.А., Седыкин Е.Я., Редькина С.А., Розенцвет В.А., Зайчиков В.В. – 20.06.1988, БИ. №41 (07.11.90).
1988 А.с. 1560174 СССР, А 61 С 5/10.
Способ изготовления зубных коронок.
Седыкин Е.Я., Гройсман В.А., Абрамов С.И. Розенцвет В.А., Редькин В.А. – 28.06.1988, БИ. №16 (30.04.90).
1988 А.с. 1417255 СССР, В 01 J 31/38, С 08 F 136/08.
Катализатор для полимеризации изопрена.
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Рахимов Р.Х., Щербань Г.Т., Шарыгин В.Т., Федоров Д.В. – 15.04.1988.
1987 А.с. 1385572 СССР, С 08 F 136/00.
Способ получения транс-полиизопрена. Розенцвет В.А., Пантух Б.И., Васильев А.Г., Кулезнев В.Н., Вершинин Л.В., Матвеева З.Г., Позин М.С. – 01.12.1987.
1987 А.с. 1385570 СССР, C 08 F 4/52, C 08 F 136/08.
Способ получения алюминийорганической компоненты катализатора полимеризации изопрена.
Щербань Г.Т., Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Шарыгин В.Т., Баженов Ю.П., Федоров Д.В. – 01.10.1987.
1987 А.с. 1326593 СССР, МКИ C 09 D 3/36.
Состав связующего для покрытий.
Медведев В.П., Огрель А.М., Лукьяничев В.В., Пантух Б.И., Рутман Г.И., Розенцвет В.А., Тиманова Т.Ф. – 01.04.1987, БИ. №28 (30.07.87).
1986 А.с. 1249049 СССР, МКИ C 09 F 7/00.
Способ получения пленкообразующего.
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Долидзе В.Р., Морозова Е.И., Тиманова Т.Ф., Ямщикова А.Б., Султанова М.Х., Адигамов Э.Р., Мозалевский Г.Т. – 08.04.1986, БИ. №29 (07.08.86).
1986 А.с. 1230165 СССР, С 08 F 136/08, C 08 C 2/04/.
Способ получения цис-полиизопренового каучука.
Пантух Б.И., Розенцвет В.А. – 08.01.1986.
1986 А.с. 1229205 СССР, МКИ C 08 F 36/04, С 08 С 2/04.
Способ получения олигодиенов.
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Нагимов В.Г., Моисеев В.Д. – 08.01.1986, БИ. №17 (07.05.86).
1985 А.с. 1224313 СССР, С 08 L 9/00.
Термопластичная композиция.
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Морозова Е.И., Кулезнев В.Н., Султанова М.Х. – 15.12.1985, БИ. №14 (15.04.86).
1985 А.с. 1214699 СССР, C 09 D 3/36.
Композиция для покрытий.
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Долидзе В.Р., Рутман Г.И. – 01.11.1985, БИ. №8 (28.02.86).
1985 А. с. 1208054 СССР, C 09 D 3/733, 3/28.
Олифа.
Пантух Б.И., Егоричева С.А., Розенцвет В.А., Тиманова Т.Ф., Адигамов Э.Р., Четверикова В.П., Моисеев В.Д. – 01.10.1985, БИ. №4 (30.01.86).
1984 А.с. 1141736 СССР, С 08 F 136/08, 2/06.
Способ получения транс-1,4-полиизопрена.
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Долидзе В.Р., Андреев В.В. – 22.10.1984.
1984 А.с. 1129777 СССР, В 01 J 37/00, 31/36.
Способ получения катализатора для транс-полимеризации диенов.
Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Долидзе В.Р., Толстиков Г.А., Рафиков С.Р., Минскер К.С., Монаков Ю.Б. – 15.08.1984.
1982 А.с. 987878 СССР, B 01 J 37/04 //C 08 F 36/08.
Способ получения катализатора для транс-полимеризации изопрена.
Долидзе В.Р., Морозова Е.И., Пантух Б.И., Розенцвет В.А., Соколов В.Н., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Толстиков Г.А. – 07.09.1982.
1980 А.с. 774187 СССР, С 08 F 136/00.
Способ получения транс-1,4-полиизопрена.
Рутман Г. И., Пантух Б. И., Розенцвет В.А., Ихсанов А.М., Секретов В.А. – 27.06.1980.
1979 А. с. 707013 СССР, В 01 J 37/00 // C 08 F 136/08.
Способ получения катализатора для транс-полимеризации изопрена.
Ихсанов А.М., Мичуров Ю.И., Пантух Б.И., Рафиков С.Р., Розенцвет В.А. – 07.09.1979.
